一、国内泡花碱生产概况
我国泡花碱(硅酸钠/水玻璃)的生产始于二十世纪三十年代。到目前为止,全国二十七个省市已建有140余套生产装置,总生产能力突破100万吨。其中,万吨规模以上的厂家有三十余家,五千吨级以上的厂家有二十多家。生产方法大多采用干法反射炉生产工艺,近几年少数厂家改用马蹄焰炉;喷雾法生产速溶型硅酸钠则刚刚起步。
我国水玻璃品种不多,模数一般为2.2~3.7,高模数产品产量较低,且大都以液体形式供应市场。尽管部分厂家也有固体形式的产品出售,但多为水淬之后的玻璃体,并非速溶粉状产品。
二、水玻璃的生产工艺
我国水玻璃生产分为干法和湿法两大类。
1. 干法工艺
干法工艺是将石英砂和钠盐(主要指Na₂CO₃、Na₂SO₄)搅拌均匀,在1400℃左右的高温下熔融反应。根据原料不同又分为纯碱法和芒硝法。生产过程包括配料、煅烧、浸溶、浓缩四道工序。
具体过程:
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配料与熔融:纯碱或芒硝与石英砂按比例经搅拌机混合均匀,经贮槽、加料斗由螺旋输送机加入反射炉或马蹄焰炉进行熔融反应。炉内采用重油或煤作燃料,燃烧温度达1450~1500℃(不低于1350℃),发生如下反应:
Na₂CO₃ + nSiO₂ → Na₂O·nSiO₂ + CO₂↑
2Na₂SO₄ + C + 2nSiO₂ → 2Na₂O·nSiO₂ + 2SO₂↑ + CO₂↑ -
浸溶:熔融水玻璃从下料口流入冷却槽,经小型履带式输送机送入贮料桶,过磅后由电动行车将桶内玻璃块吊起倒入滚筒,根据块重加入适量水,通入0.4~0.5 MPa蒸汽溶解(滚筒转速2~4 r/min),溶解后放入沉清槽自然沉降除杂。
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浓缩:除杂后的溶液送入浓缩槽,采用蒸汽间接加热,槽底利用熔窑烟道气余热加热,浓缩至要求浓度即得成品。
干法生产中纯碱法与芒硝法对比
传统上多采用纯碱(Na₂CO₃)为原料。由于纯碱价格昂贵,而芒硝(Na₂SO₄)价格低廉(仅为纯碱的1/2~1/3),且全国各地芒硝矿藏或副产资源丰富,许多厂家改用芒硝替代纯碱,取得了良好效果。芒硝法工艺流程简单,产品质量可达到国家二级品标准,生产成本大幅降低。其缺点是芒硝熔点比纯碱高33℃,能耗稍高;若还原不完全易产生“硝水”飞溅现象。可通过改进炉型(反射炉改马蹄焰炉)、选用不同耐火材料以及在硝水液面撒入煤粉还原等措施加以克服。
干法工艺改进方向
干法生产产品质量好,仍是目前我国泡花碱生产的主要方法之一。但其能耗大、成本较高,必须进行技术改造:一方面改进炉型,淘汰反射炉,改用马蹄焰炉以节省能耗;另一方面推广芒硝替代纯碱,大幅度降低生产成本,提高企业经济效益。
2. 湿法生产工艺
湿法生产分为传统湿法工艺和活性SiO₂常压生产工艺两种。
传统湿法工艺
传统湿法生产泡花碱产量高、能耗低、劳动强度低、原料易得,但只能生产模数小于2.5的产品。其原理是石英砂在高温烧碱中溶解生成硅酸钠:
2NaOH + nSiO₂ → Na₂O·nSiO₂ + H₂O
工艺过程包括配料混合、加热反应及过滤浓缩等。
活性SiO₂常压生产工艺
该工艺是在近几年的“三废”治理过程中开发的新工艺,目前生产厂家不多,可生产模数2.2~3.7的任何产品。其机理是利用工业生产中产生的副产品或下脚料中的活性SiO₂(或硅胶),在常压下加热与烧碱反应生成硅酸钠。例如,磷肥工业中过磷酸钙的副产品(含氟硅胶)或高锌铁矿制取活性ZnO的下脚料(活性SiO₂),经水洗、压滤除杂后,与碱液按比例混合并加热至60~80℃反应1~2小时,过滤后浓缩即可得到成品。对磷肥企业而言,开发此产品具有显著的社会效益和经济效益。
三、泡花碱的应用情况
泡花碱在我国应用历史悠久,用途极广,几乎遍及各个行业。
1. 肥皂及洗涤剂工业
泡花碱是制皂工业中最有价值的填料,可增加硬度及洗涤能力,防止酸败,缓冲碱性,减少硬水中的损耗,并能稳定泡沫、乳化油污。常用40°Bé、模数2.14和3.13的产品。在合成洗涤剂中,水玻璃具有防腐、缓冲、悬浮胶溶、稳定泡沫及配料喷粉等多种助洗功能。
2. 硅制品工业
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硅凝胶:由水玻璃经化学药剂处理制得无定形粉末状SiO₂。
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硅胶:优良的吸附剂,用于防潮干燥、色层分析、橡胶填料、催化剂载体等。生产硅胶要求水玻璃模数3.13~3.14,密度1.118~1.119 g/cm³,Na₂O含量4.17%~4.18%,水不溶物<0.15%。
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白炭黑(轻质二氧化硅):橡胶补强剂,也用于润滑剂、绝缘材料。每吨白炭黑消耗约5吨13°Bé、模数3.13~3.16的水玻璃。
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沸石及分子筛:用于石化工业气体/液体的干燥、脱水、净化、分离及催化裂化。水玻璃是人工合成沸石的主要原料。
3. 造纸及轻纺工业
在造纸中,水玻璃作为填料可使纸张操作顺利、减少毛毡损耗、加快白水沉降、增加纸张强度和抗水性、保持表面光滑。用于彩色纸张可增加吸附能力、固定染料、缩短打浆时间。在纺织工业中,水玻璃用于丝织品加重浆料、浸渍剂,以及媒染剂和固着剂。
4. 粘结剂和填充剂
水玻璃溶液失水后粘度增大并硬化,是良好的粘结剂。粘结纸张、纸板常用模数3.13~4、浓度37~40°Bé;粘结玻璃、瓷器等用模数3.10~3.13、密度1.139~1.142;粘结石棉及石棉制品用高模数水玻璃;粘结木材、胶合板用模数不低于3.13~3.15,抗拉强度7~8 MPa,抗剪强度10~11 MPa。与有机胶(淀粉、糊精等)复配可粘合高强度胶合板;浸渍有机织物可降低可燃性。
5. 铸造工业
利用水玻璃胶粘性,在铸造生产中作为粘结剂粘合砂和粘土,制成铸型和芯型。同时用于精密铸造(如石蜡铸造),可获得尺寸精密、表面光滑的复杂铸件,减少切削加工。
6. 耐火材料、陶瓷材料
水玻璃与矿物填料混合,经热处理可转变为新型硅酸盐材料。例如,与磨细铬矿、硅化铁混合可制成耐1100℃高温的耐火材料;与耐火粘土混合可得密实不透气的硅酸盐衬里;与刚玉、碳化硅等复合可制成耐急冷急热、耐腐蚀的高温炉陶瓷材料。
此外,水玻璃还用于涂料、制糖、冶金等行业。据统计,我国水玻璃消费结构中:轻工(纸箱纸板粘结占42%,肥皂洗涤剂占24%)合计66%;冶金机械占17%;化工原料占10%;纺织及其他占7%。
四、枣庄正鑫新材料有限公司——立足薛城,发展泡花碱产业
枣庄正鑫新材料有限公司
地址:中国·山东·枣庄(山东省枣庄市薛城区常庄街道)
公司地处鲁南经济带核心区域,毗邻京沪高速、104国道及枣庄港,交通运输极为便利。周边石英砂、纯碱等资源丰富,具备发展泡花碱生产的外部优势条件。枣庄正鑫新材料有限公司采用先进的干法马蹄焰窑炉工艺,生产模数2.0~3.5的固体及液体泡花碱,产品纯度高质量稳定,可满足化工、轻工、纺织、铸造、建材等各行业需求。
公司发展展望
泡花碱作为一种大宗化工原料,国内市场供需基本平衡,但高模数固体泡花碱在国内仍有较大市场,在日本等国际市场也十分看好。枣庄正鑫新材料有限公司依托本地纯碱供应充足、东海优质石英砂(SiO₂≥98%)距离仅数十公里的资源优势,以及方便的能源条件(煤、天然气、重油均可),具备生产高质量泡花碱产品的各项有利条件。公司计划在现有基础上进一步扩大产能,开发高模数固体泡花碱及速溶粉状产品,积极开拓国内外市场,寻求与下游硅化工深加工企业(白炭黑、硅胶、层状硅酸钠等)的合作,走多品种、系列化、高附加值的可持续发展道路。
我们将始终坚持以质量为本、客户至上的原则,为推动我国泡花碱产业的技术进步和绿色发展贡献力量。热忱欢迎新老客户莅临山东省枣庄市薛城区常庄街道考察指导,共谋合作!